我所应用的一步固相法合成技术的关键在于:采用价格低廉的三价铁为原料,以普通高分子聚合物为还原剂和碳源,通过氮气保护下的中温(750℃)一步焙烧工艺,同时完成三价铁的还原、磷酸铁锂的合成和表面碳包覆。该技术具有原料价格低、生产过程巫污染、合成反应温度低、时间短、颗粒表面包覆均匀、颗粒尺寸可控等特点。以碳包覆磷酸铁锂正极材料的一步法固相合成技术为核心,本项目主要研究了中试制备技术、小规模批量生产技术和磷酸铁锂正极材料优化等方面。
经过两年的研究,本项目已经完成了10公斤中试研究,并超计划完成了100公斤级小规模生产线上生产的碳包覆磷酸铁锂正极材料,经国家轻工业电池质量监督检测中心检测,0.1C和1C充放电时的可逆容量分别达到144mAh/g和116mAh/g,自测充放点循环200次后,容量保持率为98.7﹪。经杭州万马高能量电池有限公司等电池生产企业试用,符合锂离子电池生产质量需求。
实验室进行的碳包覆磷酸铁锂正极材料的优化研究表明,在固相合成过程中实现Nb、F阴阳离子复合掺杂能有效提高磷酸铁锂材料的电导率;复合碳包覆后,磷酸铁锂正极材料的高倍率性能明显改善,其10C放电容量达到130 mAh/g。
万马电池使用本项目提供的正极材料,和企业正常生产中使用的负极材料、隔膜、电解质匹配,采用企业标准化的锂离子电池制备工艺,制造了PL403048型的液态软包装锂离子电池。其试用结果表明,本项目制备的碳包覆磷酸铁锂正极材料浆料流动性良好,极片压实体积密度2.28g/cm3,制备的电池厚度达到设计要求。制备的电池经化成分容,在0.5C充放电条件下,碳包覆磷酸铁锂正极材料的首次放电容量发挥120 mAh/g,放电平均电压3.195V。
兴海能源采用本项目提供的正极材料,配合企业正常生产中使用的负极、隔膜、电解质,制造了一些18650型锂离子电池,结果表明,碳包覆磷酸铁锂正极材料加工涂布性能正常,正极材料在电池中发挥了135 mAh/g(0.2C)的容量,制造的电池内阻在可用范围之内。电池容量为1450 mAh(0.2C)。
锂离子电池的试用结果表明:本项目制备的碳包覆磷酸铁锂正极材料的产品加工性能符合锂离子电池生产工艺需求,制造的电池电池性能良好。这说明本项目小批量试生产的碳包覆磷酸铁锂正极材料的综合性能指标满足锂离子电池生产标准,有良好的应用前景。
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